Kristallstrukturen und spektroskopische Eigenschaften von 23-Phospha-1, 3-dionaten und 1, 3-Dionaten des Calciums - ein Vergleich am Beispiel der 1, 3-Diphenyl- und 1, 3-Di(tert-butyl)-Derivate = Crystal Structures and Spectroscopic Properties of 23-Phospha-1, 3-dionates and 1, 3-Dionates of Calcium - Comparative Studies on the 1, 3-Diphenyl and 1, 3-Di(tert-butyl) Derivatives

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Becker, Gerd and Niemeyer, Mark and Mundt, Otto and Schwarz, Wolfgang and Westerhausen, Matthias and Ossberger, Manfred W. and Mayer, Peter and Nöth, Heinrich and Zhong, Zhiyuan and Dijkstra, Pieter J. and Feijen, Jan (2004) Kristallstrukturen und spektroskopische Eigenschaften von 23-Phospha-1, 3-dionaten und 1, 3-Dionaten des Calciums - ein Vergleich am Beispiel der 1, 3-Diphenyl- und 1, 3-Di(tert-butyl)-Derivate = Crystal Structures and Spectroscopic Properties of 23-Phospha-1, 3-dionates and 1, 3-Dionates of Calcium - Comparative Studies on the 1, 3-Diphenyl and 1, 3-Di(tert-butyl) Derivatives. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, 630 (15). pp. 2605-2621. ISSN 0044-2313

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Abstract:Der Wasserstoff-Metall-Austausch zwischen Dibenzoylphosphan und Calciumcarbid in Tetrahydrofuran (THF) ergibt nach Zusatz des Liganden 1, 3, 5-Trimethyl-1, 3, 5-triazinan (TMTA) den als Kokristallisat mit Benzol isolierten zweikernigen Komplex Bis[(tmta-N, N, N)calcium-bis(dibenzoylphosphanid)] (1a). In ähnlicher Weise führt die Umsetzung von Bis(2, 2-dimethylpropionyl)phosphan mit Bis(thf-O)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] in 1, 2-Dimethoxyethan (DME) mit guten Ausbeuten zum -Bis(dme-O, O)calcium-bis[bis(2, 2-dimethylpropionyl)phosphanid] (1b). Über die Reaktion von Bis(thf-O)calcium-bis[tris(trimethylsilylmethyl)zinkat] mit dem Kohlenstoffanalogon 1, 3-Diphenylpropan-1, 3-dion (Dibenzoylmethan) bzw. 2, 2, 6, 6-Tetramethylheptan-3, 5-dion (Dipivaloylmethan) erhält man im gleichen Solvens das einkernige Bis(dme-O, O)calcium-bis(dibenzoylmethanid) (2a) und das zweikernige (-dme-O, O)Bis[(dme-O, O)calcium-bis(dipivaloylmethanid)] (2b). Überraschenderweise setzt sich das dabei gebildete Dialkylzink mit den 1, 3-Diketonaten 2a und 2b nicht weiter um. Schließlich kann aus dem unsymmetrischen Liganden 2-(Methoxycarbonyl)cyclopentanon und Bis(thf-O)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] in Toluol der dreikernige Komplex 3 als Kokristallisat mit Tetrahydrofuran erhalten werden; der -Ketoester-Ligand verbrückt als Anion ausschließlich über die Cyclopentanon-Einheit.

A hydrogen-metal exchange between dibenzoylphosphane and calcium carbide in tetrahydrofuran (THF) followed by addition of the ligand 1, 3, 5-trimethyl-1, 3, 5-triazinane (TMTA) furnishes the binuclear complex bis[(tmta-N, N, N)calcium bis(dibenzoylphosphanide)] (1a) co-crystallizing with benzene. Similarly, reaction of bis(2, 2-dimethylpropionyl)phosphane with bis(thf-O)calcium bis[bis(trimethylsilyl)amide] in 1, 2-dimethoxyethane (DME) gives bis(dme-O, O)calcium bis[bis(2, 2-dimethylpropionyl)phosphanide] (1b) in high yield. The carbon analogues 1, 3-diphenylpropane-1, 3-dione (dibenzoylmethane) or 2, 2, 6, 6-tetramethylheptane-3, 5-dione (dipivaloylmethane) and bis(thf-O)calcium bis[tris(trimethylsilylmethyl)zincate] in DME afford bis(dme-O, O)calcium bis(dibenzoylmethanide) (2a) and the binuclear complex (-dme-O, O)bis[(dme-O, O)calcium bis(dipivaloylmethanide)] (2b), respectively. Dialkylzinc formed during the metalation reaction shows no reactivity towards the 1, 3-dionates 2a and 2b. Finally, from the reaction of the unsymmetrically substituted ligand 2-(methoxycarbonyl)cyclopentanone and bis(thf-O)calcium bis[bis(trimethylsilyl)amide] in toluene, the trinuclear complex 3 is obtained, co-crystallizing with THF. The -ketoester anion bridges solely via the cyclopentanone unit.
Item Type:Article
Copyright:Wiley-VCH Verlag
Faculty:
Science and Technology (TNW)
Research Group:
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Official URL:http://dx.doi.org/10.1002/zaac.200400383
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